1.結（jié）構隨形變（biàn）的變（biàn）化（huà）

        形變引起了聚合物整個結構體係的變（biàn）化。變化的類型和大小與性能和加工（gōng）條件的不同有關。其（qí）中包括分子量、聚（jù）合物的初（chū）始狀態、形（xíng）變溫度、拉伸方向（單向、雙（shuāng）向、同時（shí）、順序），以及形變率和形變大小。由於這些變化影響了性能的不同，包括（kuò）取向分布、結晶性、熱性（xìng）能、光學性能、氣（qì）體擴散特性、機械性能和各向異性。

以（yǐ）下我們對這些影響因素進（jìn）行討論。

 2.T溫度（dù）以下的PET拉（lā）伸

         玻璃化（huà）轉變溫度（T)以下的初始不定形PET的拉伸導致分子排列的極為無序（xù），這被稱作（zuò）高度醞晶結構。拉伸引發伸長（zhǎng）的鏈晶的更加不完善，而鏈晶是為（wéi）之（zhī）後的熱結晶（jīng）提供晶格的，它常常發（fā）生在鏈折疊的不定形區域。在這些形變條件下，觀察（chá）到，交叉偏光鏡下，在25℃單向拉伸薄膜（mó）中有排列非常無（wú）序的象球粒狀結構。頸縮區的塑料形變是由於局部熱效應引起的。實驗發（fā）現，在形變時頸縮區溫度（dù）明顯（xiǎn）升高.小角度光散射也證明，球粒狀的結構（gòu）呈四瓣的（de）三葉草形。同在其他聚合物中觀察到的一樣（yàng），在T以下拉伸PET也會（huì）增加空隙結構.當空隙結構的大小變得很大時，它的（de）尺寸達到了可見光波（bō）長的長（zhǎng）度，由於散射作用，PET 薄膜呈現出珠（zhū）光色。這種情況通常會在PET的加工中觀察到，特別在拉伸（shēn）吹塑瓶加工中，極低（dī）的拉伸（shēn）溫（wēn）度容易引起這種現象。



3,T溫度以上的PET拉伸

        在T以上，分子活動性更高，如果拉伸率較低，分子鬆弛同（tóng）取向一樣（yàng）快，導致內應力下降，因此造成取向（xiàng）和結晶。在T.以上（shàng）利拉伸效應是（shì）截然（rán）相反的兩個因素.如果拉伸率高，分（fèn）子取向，因此發生結晶，相反，在低拉伸率（lǜ）下鬆弛造（zào）成分子（zǐ）不能取向，阻礙了結晶。

        當不定形纖維拉伸時，不定形區域的取（qǔ）向（xiàng）一直增加到結晶開始發（fā）生.因此，不定形區域的取向是恒定的，因為任何（hé）材料在經過臨界點的（de）取向都將結晶（jīng）。晶體（tǐ）區域的取向沒有不定形區的取向（xiàng）明顯。

4 .橡膠區域PET的形變行為及其與厚度均勻性的關係

        對生（shēng）產薄膜的表麵粗糙度的要求是根據應用而不同的，用於（yú）錄音磁帶和電容器的（de）薄（báo）膜的表麵粗糙度應在一定範圍內],而用於黏合的聚合物紙或薄膜需要相當粗糙的表麵。對於陽光收集器械的反射膜來說，需要（yào）光滑的表（biǎo）麵和更好的厚度均勻性來（lái）改善薄膜的光學性能。正如過去所指出的，流延不定形PET薄膜的加工溫度在玻璃化轉變溫度（67~75℃)和冷結晶溫度（135~145℃)之間（jiān），典型的加工溫度在75℃和145℃之間（85~100℃).在該溫度範圍內，PET的應力－應變行為與交聯橡膠的類（lèi）似。應力－應變曲線顯示，應力增（zēng）加並在過渡形變區達到塑料穩定變（biàn）形。

         在臨界值（zhí）以上，應力硬化開（kāi）始（有時也稱應變硬化），應力快速增加，當超過臨界值後，產生破（pò）裂.低（dī）於應力硬化玻璃化轉變溫度時，較高的局塑性（xìng）形變（biàn）部伸長（zhǎng）導致初（chū）始變形，表明有應變明顯的局部頸縮或連串的頸縮應變（biàn）硬化開（kāi）始時的臨界應變與以下（xià）幾個因素有 關，其中包括分子景、加工溫度和拉伸率。隨著分（fèn）子量的增加，形變溫度降低，拉伸速度提高，臨界應變下降。

        正如過（guò）似，然而，其機理（lǐ）不同。交聯橡膠是（shì）仿射形變，整體的拉伸形變水平相同，直到它的最小分（fèn）子，而PET的微觀形變有微小的不（bú）同 ，流延加工的初始流延（yán）膜的厚（hòu）度不是很（hěn）均勻.當（dāng）在薄膜邊緣施加單向和雙向應力時，形變應（yīng）力集中發生在（zài）厚度薄的（de）區（qū）域，隻有這些區域經曆了在過渡“大”應（yīng）變值時的應力硬化和相關的結晶.此時，其他區域仍保持較厚，事實上，從厚度（dù）變化（huà）情況的標準偏（piān）差測得的厚度均勻性更差。因為（wéi）薄膜的應力（lì）結晶區（qū）能承受更大的負（fù）荷，因此（cǐ）形變轉移到（dào）其他區（qū）域（yù），而且（qiě）持續轉移，直到整（zhěng）個薄膜都（dōu）經曆應（yīng）變硬化，結果產生“自動調平”效應。一旦應變硬化充分地進行，厚度均（jun1）勻性就開始得以改善（shàn）。在PET和聚（jù）醚醚酮（PEEK)中進行了單向、力大小相同和（hé）不同（tóng）的雙向拉伸實驗。

5.雙向拉伸PET的結構和形態學

        大多數的其他工程塑料如：聚對（duì）苯二甲酸丁二酯、聚（jù）萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚苯硫醚（mí）（PPS)和聚（jù）芳醚酮都含有對位連接（jiē）的平麵芳香族基團，如苯基和萘基團。大多數的這些基團（除PPSPEEK之外（wài））都同（tóng）柔韌性（xìng）極高的基團連接，因此這些分子（zǐ）就好像是平麵圓板與柔韌的線相連.這種獨特的（de）特征提高了形變過（guò）程中連續的取（qǔ）向（xiàng）行為。當拉伸時（shí），開始無規律取向的分子鏈沿著拉伸方（fāng）向取向。PET和（hé）PEN的分子取向（xiàng）特別適合（hé）這種情況。當分子鏈軸沿著拉伸方向取（qǔ）向時，PET中的片（piàn）狀苯（běn）基團或PEN中的萘基團（tuán）與薄（báo）膜寬度表麵平行，該取向行（háng）為也可在光學性能方麵得到說明。在結（jié）晶態的PET鏈中，與苯環平麵垂直方向上的折射率最（zuì）小。不管拉（lā）伸方式如何，垂直方向上（ND)雙向（xiàng）拉伸薄膜的折射率減（jiǎn）小，它多與麵積膨脹比（即MD方向和（hé）TD方向的（de）拉伸比）有關（guān）。這也可以看作（zuò）是垂直方向拉伸比的（de）倒數。很明顯，TD方向拉伸比的增加引起TD方向折射率增加，而MD方向折射率降低的同時（shí），ND方向（xiàng）折射率也降低。

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