1.結（jié）構隨（suí）形變（biàn）的變化

形變（biàn）引起了聚合物（wù）整個結構（gòu）體係的變化。變化的類型和（hé）大小與性能（néng）和加工條件的（de）不同有關。其中包（bāo）括分子量、聚合物的初始狀態、形變溫度、拉伸方向（單向、雙向（xiàng）、同時（shí）、順序），以及形變率（lǜ）和形變大小。由於這些變化影響了性能的不同，包（bāo）括取向分布、結晶性、熱性能、光學（xué）性能、氣體擴散特性（xìng）、機械性能和各向異性（xìng）。

以（yǐ）下我們對這些影響因素進行討（tǎo）論。

2.T溫度以下的PET拉伸

玻璃化轉變溫（wēn）度（T)以下的初始不定形PET的拉伸導致分子排列的極為無序，這被稱作高度醞晶結構。拉伸引發伸長的鏈（liàn）晶的更加不完善，而（ér）鏈晶是為之後的熱結晶提供晶格的，它常常發生在鏈（liàn）折疊的不定形區域。在這些（xiē）形變條件下（xià），觀察到，交叉偏光鏡下，在25℃單向拉伸薄膜中有排（pái）列非常無序的象球粒狀結構。頸縮區的塑料形變是由於局部熱效應引起的。實驗發現，在形變時頸縮區溫度（dù）明顯升高.小角（jiǎo）度光散射也證明，球粒（lì）狀的結構呈四瓣的三葉草形。同在其他聚合物中觀察到的一樣，在T以下拉伸PET也會增加空隙結構.當空隙結構的大小變得很大時，它的（de）尺寸達（dá）到了可見光波長的長度（dù），由於散（sàn）射作用，PET 薄膜呈現出珠光色。這種情況通常會在PET的加工中觀察（chá）到，特別（bié）在拉伸吹（chuī）塑瓶加工中，極低（dī）的拉伸溫度容易引（yǐn）起這種現象。

3,T溫度以上的PET拉伸

在T以上，分子活動性更高，如果拉伸（shēn）率較（jiào）低，分（fèn）子（zǐ）鬆弛同取向一樣快（kuài），導致內應力下降，因此（cǐ）造成取向和結晶。在T.以上利拉伸效應是截然相反的兩個因（yīn）素.如果拉伸率高，分子取向，因（yīn）此發生結晶，相反（fǎn），在低拉伸（shēn）率下鬆弛造成分（fèn）子不能取向，阻礙了結晶。
當不定形纖維拉伸時，不定形區域的取向一直增（zēng）加（jiā）到（dào）結晶（jīng）開始發生（shēng）.因此，不定（dìng）形區域（yù）的（de）取向是恒定的，因為任何材料（liào）在經過臨界點的取向都（dōu）將結晶（jīng）。晶體（tǐ）區域的（de）取向沒（méi）有不定形區的取向明顯。

4 .橡（xiàng）膠區域PET的形（xíng）變行為及其與厚度均勻性（xìng）的關係
對生產薄膜（mó）的表麵粗糙度的要求是根據應用而不同的，用於錄音（yīn）磁（cí）帶和電容器的薄（báo）膜的表麵粗糙度應在一定範圍內],而用於黏合的聚合物紙或薄膜需（xū）要相當粗（cū）糙的表麵。對（duì）於陽光收集器械的反射膜來說，需要光滑的表麵和更好的厚度均勻性來改善薄膜的光學性能。正如過去所指出的，流延不定形PET薄膜（mó）的加工溫度在玻璃化轉變溫度（67~75℃)和冷結晶溫度（135~145℃)之間，典型的加工溫度在75℃和145℃之間（85~100℃).在（zài）該溫度範圍內，PET的應力－應變（biàn）行為與（yǔ）交聯橡（xiàng）膠的類似。應力－應變曲線（xiàn）顯示，應力增加並在過渡形變區達到塑料（liào）穩定（dìng）變形。

在臨界值以上，應力硬化開始（有時也稱應變硬（yìng）化），應力快速增（zēng）加，當（dāng）超過臨界值後，產（chǎn）生破裂.低於應力硬化玻（bō）璃化轉變溫度時，較高的局塑性形變部伸長導（dǎo）致初始變（biàn）形，表明（míng）有應變明顯的局部頸縮或連串的頸縮應變硬化（huà）開（kāi）始（shǐ）時的臨界應（yīng）變與（yǔ）以（yǐ）下幾個因素有 關（guān），其中包括（kuò）分子景、加工溫度和拉伸率。隨著分子量（liàng）的增加，形變（biàn）溫度降低（dī），拉伸速（sù）度提高，臨界應（yīng）變下降。

正如過似，然而，其機（jī）理（lǐ）不同（tóng）。交聯橡膠是仿射形（xíng）變，整體的拉伸形變水平相（xiàng）同，直（zhí）到它的最小分子，而PET的微觀形變有微小的（de）不同 ，流延（yán）加工的初始流延膜的厚度不是（shì）很均勻.當在薄膜邊緣施加單向和雙向應力時，形變應力集中發生在厚度薄的區（qū）域，隻有這些區（qū）域經曆了在過渡（dù）“大”應變（biàn）值時的應（yīng）力硬化和相關的結晶.此時，其他（tā）區域仍保持（chí）較厚，事（shì）實上，從厚度變化情況的標準偏差（chà）測得的厚度均勻性更差。因為薄膜的應力結晶區能承受更大的負荷，因此形變轉移到其他區域（yù），而且持續轉（zhuǎn）移，直到整個薄膜都經曆應（yīng）變硬化，結果產（chǎn）生“自動調平”效應。一旦應變硬化（huà）充分地進行，厚度均勻性就開（kāi）始得（dé）以改善。在PET和聚醚醚酮（PEEK)中進行（háng）了單向、力大小（xiǎo）相同和不同的雙向拉伸實驗。

5.雙向（xiàng）拉伸PET的結構（gòu）和形態學

大（dà）多數（shù）的其他工程塑料如：聚對苯（běn）二甲（jiǎ）酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二（èr）醇酯（PEN)、聚苯硫醚（PPS)和聚芳醚酮都含有對位連接的平麵芳香（xiāng）族基團，如苯基和萘基團（tuán）。大多數的這些基團（除PPSPEEK之（zhī）外）都同柔韌性極高的基團連接，因此這些分子就好像是平麵圓板與柔（róu）韌的線相連.這種獨特的特征提高了形變過程中連（lián）續的取向行為。當拉伸時，開始無規律取向（xiàng）的分子鏈（liàn）沿著拉伸方向取向。PET和PEN的分子取向特別適合這種情況。當分子（zǐ）鏈軸沿著（zhe）拉伸（shēn）方向取向時（shí），PET中的片狀苯基團或PEN中的萘基團與薄膜寬度（dù）表（biǎo）麵平行，該取向行為也可在光學性能方麵（miàn）得（dé）到說明。在結晶態（tài）的PET鏈中，與苯環平麵垂直方向上的折射率最小。不管拉伸方式如何（hé），垂直方向（xiàng）上（shàng）（ND)雙向拉伸薄膜的折射率減小，它多與麵（miàn）積膨脹（zhàng）比（即MD方向和TD方向的拉伸（shēn）比）有關。這也可以（yǐ）看作是垂直方向拉伸比的倒數（shù）。很明顯，TD方（fāng）向拉伸比（bǐ）的增加引起TD方向折射率增加，而MD方向折（shé）射率降低的（de）同時，ND方向折射率也降低。

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